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Synthesis and properties of a novel linear [Ni4L2(py)6] cluster: Designed ligand-controlled topology of the metals - 13/12/08

Doi : 10.1016/j.crci.2008.06.014 
Leoní A. Barrios a, David Aguilà a, Stephane Méllat a, Olivier Roubeau b, Simon J. Teat c, Patrick Gamez d, Guillem Aromí a,
a Universitat de Barcelona, Departament de Química Inorgànica, Diagonal 647, 08028 Barcelona, Spain 
b Université Bordeaux 1, CNRS – CRPP, 115 Avenue Dr A. Schweitzer, 33600 Pessac, France 
c Advanced Light Source, Lawrence Berkeley Lab, 1 Cyclotron Road, MS2-400, Berkeley, CA 94720, USA 
d Leiden Institute of Chemistry, Leiden University, P.O. Box 9502, NL-2300 RA Leiden, The Netherlands 

Corresponding author.

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Abstract

A polydentate ligand, H4L, based on adjacent 1,3-diketone and phenol functions has been used in combination with a strong base for the assembly of four Ni(II) ions into molecular species, [Ni4L2(py)6] (1), featuring a targeted linear [Ni–NiNi–Ni] sequence. Weak antiferromagnetic exchange is observed within pairs of closest Ni(II) centers, of J=−5.04cm−1 (in the H=−2JS1S2 convention). An unusual combination of coordination geometries (square pyramidal+octahedral) is observed within each [Ni2] moiety in the molecule, attributed to the geometrical constraints imposed by L4−.

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

L'utilisation combinée du ligand polydentate H4L, présentant des fonctions adjacentes phénol et 1,3-dicétone, et d'une base forte a permis l'alignement de quatre ions Ni(II) au sein de l'entité moléculaire [Ni4L2(py)6] (1), présentant la séquence linéaire [Ni–NiNi–Ni] anticipée. Une interaction antiferromagnétique faible est observée au sein des paires d'ions Ni(II) les plus proches, avec J=−5.04cm−1 (dans la convention H=−2JS1S2). La molécule 1 possède une combinaison originale de géométries de coordination (octaédrique+pyramide à base carrée) dans chaque unité [Ni2], ce qui est attribué aux contraintes géométriques imposées par L4−.

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : Ligand design, Poly-beta-diketones, Coordination clusters, Magnetic anisotropy, Antiferromagnetism, Metallo-supramolecular chemistry

Mots-clés : Conception de ligand, Poly-beta-dicétones, Complexes de coordination, Anisotropie magnétique, Antiferromagnétisme, Chimie métallo-supramoléculaire


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Vol 11 - N° 10

P. 1117-1120 - octobre 2008 Retour au numéro
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